背景及概述[1]
对溴乙酮是重要的有机合成中间体，广泛应用于合成医药、农药、染料、香精香料、香水等。目前对溴乙酮的制备方法主要有傅克酰基化法、1‑(4‑溴基)乙醇氧化法和对溴乙氧化法等，其中对溴乙氧化法又分为化学氧化法和分子氧氧化法，氧气作为价廉易得、清洁无污染和原子经济性好的氧化剂，由氧气直接氧化对溴乙制备对溴乙酮的方法，相对于其它方法具有显著的优越性。有研究报道了一种全氟取代金属卟啉/高价盐体系催化氧气氧化对溴乙得到对溴乙酮的方法。该方法在无溶剂，1.5MPa，100℃条件下，反应24h，在没有高价金属盐存在的条件下，对溴乙酮的色谱收率为22.5％；加入环境污染严重的K2Cr2O7后，对溴乙酮的色谱收率可提高到37.4％。其所使用的催化剂为全氟取代金属卟啉，用量为10‑3mol/L(120ppm)，高价金属盐主要为Na2MoO4、K2Cr2O7和KMnO4，其用量为乙摩尔数的1/800(1250ppm)。该方法的主要缺点是：(1)该方法采用的全氟取代金属卟啉催化活性较低，在不加高价金属盐的情况下，反应24后，对溴乙酮的收率仅为22.5％。反应时间如此之长，收率如此却之低，这不仅消耗大量的能源和资源，产生过高的操作费用，而且生产效益极低。(2)该方法采用用量极大(1250ppm)、环境污染严重且价格高昂的高价金属盐作为助催化剂。因此在生产的过程中产生大量有毒、有害的废水、废渣，所用的高价金属盐必须分离回收，而分离回收需要消耗大量的能源，同时价格高昂的高价金属盐也大大增加了生产成本。(3)该方法使用高压(1.5MPa)的反应条件，造成设备投资和操作成本成倍增加，能耗极高，特别是使生产具有潜在的危险性，安全性大大降低。
制备[1]
在100mL三口烧瓶中，加入18.531g对溴乙，1ppm(0.07mg)四基铁卟啉(即式(I)中R11为H，R12为H，R13为H，M1为Fe)，10ppm(0.86mg)四‑(对氯基)钴卟啉(即式(I)中R11为H，R12为H，R13为Cl，M1为Co)，在40mL/min流速下通入氧气，在150℃下引发反应，在100℃下反应8h。反应后的混合物经冷冻、离心过滤，再用乙醇重结晶，得到对溴乙酮，对溴乙转化率为79.8％，对溴乙酮收率为72.4％，纯度为99.5％。
主要参考资料
[1]CN201010103449.2仿生催化氧气氧化对溴乙制备对溴乙酮的方法
