背景及概述[4]
防老剂MB(化学名称为2-巯基并咪唑)。该品主要用于制造透明橡胶制品、白色或浅色制品、泡沫胶乳制品。张作鑫等人研究了防老剂MB用量对三元乙丙橡胶耐老化性能的影响,研究表明,在防老剂2246/MB体系中,防老剂MB用量对共混胶硫化特性基本无影响;当防老剂MB用量为1.5份时,共混胶老化后性能及保持率均较好,老化过程中拉伸强度及扯断伸长率均较高。
制备[1]
橡胶防老剂MB是由丙烯酸与2,2’‑亚乙基双(4,6‑二叔丁基)酚直接酯化反应合成MB,其机理是先生成丙烯酸酰氯,然后再与双酚H酯化反应。反应过程中不断有HCl产生,碱性缚酸剂三乙胺能及时与HCl生成三乙胺盐酸盐,以固体分散在反应液中。游离状态三乙胺的存在,是反应介质保持碱性的必备条件,pH的变化,直接影响酯化反应进行的速度和反应平衡方向的变化。传统工艺中对pH控制难以达到反应率高的状态。
CN201210460019.5针对上述技术问题,提供一种可以提高反应效率的橡胶防老剂MB制备方法,包括以下步骤:
(1)反应釜内依次加入2,2’‑亚乙基双(4,6‑二叔丁基)酚、丙烯酸、,反应釜内用氮气置换出空气,加热、搅拌,升温至80‑85摄氏度,保持温度;
(2)进料氧氯化磷,40‑50min内完成,同时加入缚酸剂三乙胺,调节进料速度、控制反应液的pH,每隔5min测一次pH,使pH在8.0窄范围变化;缚酸剂的进料时间为120‑130min,加料完成,保持温度80‑85摄氏度,保温反应90‑95min;
(3)反应结束,将反应液降温至室温,出料,得到反应混合液为固液混合物;用洗涤、烘干即可。
本发明提供的在线调节缚酸剂的合成工艺方法,调节反应液的pH为弱碱性窄范围变化,在确定适宜合成反应参数条件下,产品的收率高、质量好,生产成本低,便于工业化生产。
应用[2-3] [6]
CN201210502905.X提供一种仪表用耐老化橡胶密封件,它至少包括丁橡胶-10,其特征是:它还包括顺丁橡胶、促进剂TT、硫磺、氧化锌、硬脂酸、防老剂D、喷雾炭黑、邻二丁酯软化剂;具体组分含量以重量百分比计为:丁橡胶-10:30~50份;顺丁橡胶:70~100份;促进剂TT:1~2份;硫磺:0.3~0.6份;氧化锌:4~6份;硬脂酸:1~3份;防老剂D:2~4份;喷雾炭黑:20~40份;邻二丁酯软化剂:10~12份;防老剂MB1~3份。
通过改变橡胶成分配比,从而提高提高仪表用橡胶密封件对热、冷、水、酸的抗耐性能,避免仪表用橡胶密封件的老化发硬变色造成的密封介质泄漏,延缓密封件使用寿命。
CN201210503098.3提供了一种耐热橡胶管,它至少丁基橡胶,其特征是:它还包括硫磺、促进剂M、促进剂TT、氧化锌、氧化镁、硬脂酸、石蜡、防热老化剂D、硅酸铝以及碳酸钙,具体组分含量以重量百分比计为:丁基橡胶:80~120份;硫磺1~2份;促进剂M0.3~0.5份;促进剂TT0.8~1.2份;氧化锌3~5份;氧化镁3~5份;硬脂酸0.8~1.2份;石蜡2~4份;防热老化剂D1~1.3份;硅酸铝50~80份;碳酸钙40~60份;防老剂MB1~3份。
通过在配方中以一定的比例增加防热老化助剂,从而提高橡胶中在高温下吸收热氧自由原子性能,避免热氧自由原子和橡胶主链接触而发生反应,使得本耐热橡胶管相对于现有的橡胶管在耐热性能方面有显著提高。
CN201610778576.X提供了一种发动机悬置胶料及其制备方法,该发动机悬置胶料包括以下重量份原料:烟片胶:100份,氧化锌:3~5份,硬脂酸:1.5~3份,防老剂77PD:1.0~1.5份,防老剂S?TMQ:0.8~2份,防老剂MB:1.0~2.0份,石蜡:2.0~5.0份,炭黑:20~60份,改性白炭黑R300:5~10份,环烷油T3367:3~10份,分散剂42M:0.5~1份,硅烷偶联剂:1.5~3份,硫磺:2.0~2.5份,促进剂CBS:0.8~1.5份,促进剂DM:0.2~0.5份,抗硫化还原剂PK900:0.5~1.5份。
本发明的发动机悬置胶料通过防老剂77PD、防老剂S-TMQ的高效防护作用,防老剂MB的防护增效作用,高粘度、高闪点环烷油T3367的软化增塑性能,以及普通硫化体系与抗硫化还原剂PK900的并用可提高胶料的动态疲劳耐久性和耐热性,而使由其制成的发动机悬置胶体具有较好的高温耐久性。
主要参考资料
[1] CN201210460019.5 橡胶防老剂MB的制备方法
[2] CN201210502905.X仪表用耐老化橡胶密封件
[3] CN201210503098.3一种耐热橡胶管
[4] 张作鑫,于祥,邓涛.防老剂MB用量对三元乙丙橡胶共混胶耐老化性能的影响[J].橡塑技术与装备,2019,45(01):26-29.
[6]CN201610778576.X发动机悬置胶料及其制备方法