背景及概述[1]
由于液晶具有许多独特的性质,在信息显示技术、化学工业中获得越来越广泛的应用。用氟原子代替液晶核中的一个或两个氢可有效降低液晶的粘度、提高化学及光稳定性,用氟原子取代连接在液晶核两端的柔性侧链上的原子,也取得了理想的结果。含氟液晶已成为TFT液晶显示的主流。曾报导含全氟环的液晶化合物,具有相变温度低,清亮点高,粘度低,液晶相变范围宽、双折射率高、化学稳定性好和脂溶性好,是一种具有广泛应用前景的液晶材料。含有2,6-二氟对甲氧基腈片段的液晶具有低驱动电压、响应速度快,相变范围宽的低温液晶。后者是以氟代对羟基腈作为中间体,该中间体的前身是二氟代对甲氧基醛,曾有报导由3-5-二氟甲醚经四步反应制得2,6-二氟对甲氧基腈,但是其路线较长,条件苛刻,成本较高,因此仍在不断寻求更为简易的合成方法。
制备[1]
4-甲氧基-2,6-二氟腈的制备包括以下步骤:
步骤1:4-甲氧基-2,6-二氟甲醛的制备:
在反应瓶中加入5-10ml、四氢呋喃或,9.58mmol 3.5-二氟代甲醚, 用干冰-丙酮浴冷却,逐渐滴加10-20mmol丁基锂,搅拌0.5h,再滴加10-20mmol DMF,继续搅拌0.5-2h。自然升至室温,加饱和NaHCO 3 水溶液30ml,分别用 20ml提取三次,醚层经无水MgSO 4 或CaCl 2 干燥后,过滤,除溶剂得粗产物。柱层析分离获1.2g产物,产率71%。
步骤2:4-甲氧基-2,6-二氟腈的制备
将2.32mmol4-甲氧基-2,6-二氟甲醛溶于10ml中,通入干燥NH 3 (1-3泡/ 秒)10分钟,逐渐加入Pb(OAc) 4 5-9mmol,加毕停止通NH 3,继续搅拌1-10小时。加入50ml提取,过滤,滤液用10%HCl水溶液洗涤,再水洗1-3次,饱和 NaCl水溶剂洗至中性,无水Na 2SO 4 干燥,除溶剂,获产物4-甲氧基-2,6-二氟腈0.37g,产率94%。
主要参考资料
[1] CN1190093. 4-甲氧基多氟腈的合成方法