背景及概述[1]
植物的病害是农业生产的大敌,据联合国粮组织统计,每年农作物因病害损失达10-15%,目前防治植物病害的主要手段是使用化学菌剂。近年来开发和使用的农用杀菌剂主要有三唑类、甲氧基丙烯酸酯类、氨基酸衍生物类、酰胺类及其他类杀菌剂。这些农用杀菌剂不仅活性高、作用机理独特、对环境友好,而且对难防治的病害如稻瘟病、霜霉病、灰霉病和立枯病等都有特效。
醚甲环唑在三唑类杀菌剂中占有极重要的地位,已经成为农作物种植中使用广泛的杀菌剂之一。该剂主要用于果树、蔬菜、小麦、马铃薯、豆类和瓜类等作物,防治多种真菌性病害且具有很好的保护和治疗作用,而又不染环境和农产品。醚甲环唑自年上市至今,销售额一直保持上升之势,增长速度平均超过以上。它是三唑类杀菌剂中,除戊唑醇和氟环唑之外,销售额大的品种。
应用[1-3]
醚甲环唑乳油需主要考虑所用的溶剂。国内从成本上和习惯上考虑,都使用作溶剂。由于是低闪点、易挥发旳溶剂,加工的乳油目前认为是一种非安全和环保性剂型,在国内登记和研发中己受到限制。其应用举例如下:
1)制备一种农用杀虫组合物,尤其涉及含虱螨脲和醚甲环唑组成的杀虫杀菌组合物,以及包括有机硅作为增效剂配合加入。虱螨脲和醚甲环唑乳油,乳油由虱螨脲5%,醚甲环唑10%,有机硅3%,脂肪醇聚氧乙烯醚8%,农乳500#6%,溶剂油余量补足100%,将以上原料按照常规配制乳油的方法,投入混合釜混合,制成5%虱螨脲、10%醚甲环唑乳油;所述的有机硅是指含三硅氧烷或改性三硅氧烷结构的有机硅表面活性剂。虱螨脲和醚甲环唑组成的杀虫杀菌组合物,都属于低毒、高效、低残留的新型农药,两者复配使用,对于作物能起到提高毒力,病虫兼杀的作用。既能扩大防治范围,又能减少施药次数,提高劳动效率。
2)用于一种番木瓜果皮白斑的预防,包括以下步骤:园林卫生处理,彻底消除番木瓜的种植园林内杂草枯枝败叶残余物集中沤肥,经高温发酵和充分腐熟后,将肥料施入园内;采果高峰期每月每株补充2-4千克生物有机肥;控制园内施肥后的湿度,定期浇水;开花前喷1-2次药剂预防,下雨前后应及时追喷药剂保持药效,药剂可为10%醚甲环唑乳油1000-1500倍液、25%碱式铜悬浮剂600-700倍液或55%氢氧化铜可分散粒剂900-1200倍液中的任意一种;在番木瓜植株结果前每间断7-10天补充一次复合肥料及中微量元素:镁、亚铁、锌、硼砂和硝酸钙。本发明公开的方法简单,成本低,能够有效的预防和缓解番木瓜表面的白斑,保证果实的外观品质。
制备[4]
以氯氧基乙酮为原料,经环化、溴化、与三唑钠亲核取代合成醚甲环唑:
以2-氯-4-氯氧基乙酮为原料,先环化,再溴化,后与1,2,4-三唑钠亲核取代合成醚甲环唑,是早报道的合成醚甲环唑的工艺方法,目前仍是工业上合成醚甲环唑的主要方法。正如前文所论述,该法未透露关键催化剂的使用,在制备3-氯-4-甲基-2-溴甲基-1,3-二噁戊烷-2-基基-4’-氯基醚的反应过程中,有15%左右的二溴化物的生成,同时有5%左右的2-氯’-4-氯氧基乙酮不能转换,在制备醚甲环唑的反应过程中,有副产物生成,终产品质量和产率均较低。
主要参考资料
[1] 杀菌剂醚甲环唑的进展和应用
[2] CN201210062992.1虱螨脲和醚甲环唑乳油
[3] CN201811186322.4一种番木瓜果皮白斑的预防方法
[4] 醚甲环唑的回收及合成新工艺研究