背景及概述[1]
邻溴甲酸甲酯是一种有机中间体,可由甲酸甲酯一步溴代制备得到。
制备[1]
在250ml的三口瓶中,加入0.04mol原料甲酸甲酯、100ml,搅拌溶解,然后用冰盐浴 降温至0℃;将0.05mol Br2溶于50ml中,将溴的溶液缓慢滴加至上述反应体系中, 滴加结束后,控温20-25℃,搅拌反应12小时,取样点板,显示无原料I1-3剩余;反应结束后, 滴加NaOH水溶液中和反应液,加入二氯甲烷萃取,分层,取有机相过滤,滤液减压蒸馏至无 馏分,过中性硅胶柱,得到中间体邻溴甲酸甲酯,HPLC纯度99.3%,收率66.9%;元素分析结构(分子式C8H7BrO2):理论值C,44.68;H,3.28;Br,37.16;测试值:C, 44.67;H,3.29;Br,37.16。ESI-MS(m/z)(M+):理论值为213.96,实测值为214.26。
应用[2-3]
邻溴甲酸甲酯可用于制备硼酸-2-甲酸甲酯。硼酸-2-甲酸甲酯是制备新型抗高血压药物和配合治疗糖尿病肾病 的药物Losartan的重要中间体;同时也是重要的有机合成中间体及医药、农药中间体,广泛应用于Suzuki交叉偶联反应、氨基酸的不对称合成、氨基化合物催化剂等,同时也广泛用于药物的合成以及不对称催化剂的合成,在糖类传感器、物质分离纯化、药物控释系统方面也有非常重要的应用。CN200810154714.2公开了一种制备硼酸-2-甲酸甲酯的方法,选用已经在市场上商业化的原料或者容易制备的邻溴甲酸甲酯为初始原料,在低温的条件下,将正丁基锂滴入到主原料邻溴甲酸甲酯和硼酸酯类化合物的混合物中,经水解制备得硼酸-2-甲酸甲酯,该方法原料易得,反应纯度收率较高,工艺条件稳定,操作简单,适用于规模化生产,为制备硼酸-2-甲酸甲酯提供了一种新的思路和方法。
用于制备吲哚并芴。近年来,随着OLED领域的兴起,芴类衍生物凭借其突出的光电性能在OLED领域中占有者越来越大的比例。CN201810200173.6公开了一种吲哚并芴的制备方法,涉及化合物合成领域,以硼酸、邻溴甲酸甲酯为原料,通过系列反应制得1-(2-硝基基)-9,9-二甲基芴;以1-(2-硝基基)-9,9-二甲基芴为原料,以邻二氯为溶剂,经三基磷关环反应,制得终产品。本发明所用原料简单易得、成本较低,合成过程简单、收率较高,在芴类化合物的合成方面具有较大借鉴意义及较高商业价值。
主要参考资料
[1] [中国发明] CN201710896498.8 一种芴类有机化合物及其在OLED器件上的应用
[2] [中国发明,中国发明授权] CN200810154714.2 一种制备硼酸-2-甲酸甲酯的方法
[3] CN201810200173.6一种吲哚并芴的制备方法