背景及概述[1]
6-氯并噁唑可用作医药合成中间体。如果吸入6-氯并噁唑,请将患者移到新鲜空气处;如果皮肤接触,应脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤,如有不适感,就医;如果眼晴接触,应分开眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,并立即就医;如果食入,立即漱口,禁止催吐,应立即就医。
应用[1]
6-氯并噁唑可用作医药合成中间体。如发生如下反应:
具体步骤如下:向35mL烘箱干燥的压力管中加入6-氯并噁唑(0.2mmol),α-氧代羧酸2(0.6mmol),Co(ClO4)2·6H2O(7.3mg,0.02mmol),Ag2CO3(165.4mg,0.6mmol)。)和3-F-PhCF3(2.0mL)。然后将管密封并在170℃剧烈搅拌24小时。冷却至室温后,将反应混合物用DCM(20mL)稀释,通过硅藻土垫过滤,然后将滤液真空浓缩。通过硅胶快速色谱法(1%的石油醚溶液,v/v)纯化残余物,得到所需产物(3e)以及(3f)。
(5-甲基并[d]恶唑-2-基)(基)甲酮(3e):白色固体,25.0mg,产率:53%.1HNMR(400MHz,CDCl3)δ8.56(d,J=8.0Hz,2H),7.75–7.70(m,2H),7.60(t,J=7.6Hz,3H),7.39(d,J=8.4Hz,1H),2.55(s,3H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ180.7,157.3,148.7,141.0,135.8,135.1,134.2,131.0,129.9,128.6,121.9,111.2,21.6.
(5-氯并[d]恶唑-2-基)(基)甲烷 (3f):白色固体,44.8mg,产率:87%.1HNMR(400MHz,CDCl3)δ8.57–8.55(m,2H),7.96(d,J=2.0Hz,1H),7.73(t,J=7.6Hz,1H),7.68(d,J=8.8Hz,1H),7.61(t,J=7.6Hz,2H),7.55(dd,J=8.8,2.0Hz,1H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ180.2,158.1,149.0,141.7,134.7,134.6,131.3,131.0,128.9,128.7,122.1,112.7.
主要参考资料
[1] Cobalt-Catalyzed Decarboxylative 2-Benzoylation of Oxazoles and Thiazoles with alpha-Oxocarboxylic Acids